Son şampiyon Real Madrid, geçen sezon rekor gol ve puanla şampiyon olduğu La Liga'ya iyi başlayamadı. İlk hafta Valencia'yla sahasında berabere kalan eflatun beyazlılar, 2. haftada Getafe'ye 2-1 yenilerek son 39 yılın en kötü lig başlangıcını yaptı. Öne geçmesine karşın yenilgiyle ayrıldığı Getafe karşılaşmasıyla ligde 24 maç sonra ilk kez mağlubiyet tadan Real Madrid'de Teknik Direktör Jose Mourinho, oyuncularını maça konsantre olmamak ve laubali davranmakla itham etti.
2 haftada sadece 1 puan toplayabilen Real Madrid'in aksine, Barcelona lige hızlı bir giriş yaptı. Yeni Teknik Direktör Tito Vilanova yönetiminde ilk maçında Sociedad'ı 5-1'le geçen Katalanlar, 1. haftada Osasuna karşılaşmasında 3 puana son 15 dakikada Messi'nin kaydettiği gollerle ulaştı. Geçtiğimiz sezon bıraktığı yerden devam eden Lionel Messi, böylece La Liga tarihinde ilk 2 maçta 2'şer gol atan ilk oyuncu oldu.
Cuma günü Chelsea ile Süper Kupa finaline çıkacak Atletico Madrid ise adeta gol olup Athletic Bilbao kalesine yağdı. Falcao'nun hat trick yaptığı maçta Atletico rakibini 4-0 mağlup etti. Arda Turan 64 dakika sahada kalırken, bir diğer Milli oyuncu Emre Belözoğlu mücadelede görev almadı. Avrupa Ligi final maçında mağlup ettiği Athletic Bilbao'yu 4 golle geçen Atletico'da Falcao'nun performansı parmak ısırtırken, Kolombiyalı yıldızın Bilbao filelerine gönderdiği 2. gol görülmeye değerdi...
Sezona deplasmanda Real Madrid'den aldığı bir puanla başlayan Valencia ise Mestalla'da ağırladığı Deportivo La Coruna'ya karşı ilk yarıda elde ettiği skor avantajını koruyamadı. Soldado'nun ve Feghouli'nin golleriyle devreyi 3-1 önde kapatan Valencia, buna rağmen son yarım saatte kalesinde gördüğü 2 golle sahadan beraberlikle ayrılmak zorunda kaldı.
Ligin ikinci haftası itibarıyla Messi 4 golle en skorer isim konumunda bulunurken, Barcelona da 7 golle La Liga'nın en golcü takımı unvanını elinde bulunduruyor. Atletico Madrid deplasmanında dağılan Athletic Bilbao ise iki haftada kalesinde gördüğü 9 golle ligin en çok gol yiyen takımı konumunda bulunuyor.